北京时间2月2日，2021年ATP杯拉开大幕。在首个比赛日中，德约科维奇在本队先输一场的情况下，单打、双打“双线获胜”，从而助赛事卫冕冠军塞尔维亚队逆转2-1击败有拉奥尼奇领衔的加拿大队，德约在ATP杯迄今出战10场全胜；蒂姆则先后在单打、双打比赛中落败，使得奥地利队1-2不敌意大利队；纳达尔赛前因腰背部肌肉不适提前宣布避战。
塞尔维亚2-1加拿大
拉约维奇 3-6/4-6 拉奥尼奇
德约科维奇7-5/7-5沙波瓦洛夫
虽然沙波瓦洛夫全场轰出9记Aces球，但德约科维奇把握关键分更胜一筹，最终经过近2个小时的激战，德约送给了沙波瓦洛夫在ATP单打赛事中跨赛季5连败。
德约科维奇/克拉吉诺维奇7-5/7-6（4）拉奥尼奇/沙波瓦洛夫
德约为塞尔维亚拿下关键一分后，又与克拉吉诺维奇搭档出战双打，第一盘盘末阶段打出一波12-2的小高潮，就此以7-5先下一城；第二盘抢七，3-0开局后被追成4-4平，好在最后时刻完成关键破发，并以7-4拿下抢七局，进而赢得全场比赛胜利，依靠德约在单打和双打的“双喜临门”，塞尔维亚逆转击败加拿大队。
奥地利1-2意大利
诺瓦克 6-3/6-2 弗格尼尼
蒂姆2-6/4-6贝雷蒂尼
诺瓦克/蒂姆1-6/4-6贝雷蒂尼/弗格尼尼
俄罗斯 2-1阿根廷
卢布列夫 6-1/6-2 佩拉
梅德韦杰夫 7-5/6-3 施瓦茨曼
卢布列夫/卡拉塞夫 4-6/6（4）-7冈萨雷斯/萨巴略斯
西班牙3-0 澳大利亚
原本计划出战的纳达尔，赛前宣布因为腰背部肌肉不适，决定不出战与澳大利亚队的比赛，并表示伤病情况并不严重，轮休更多只是保险起见；希望周四（西班牙对阵希腊）时情况能够好转。
布斯塔 6-2 / 6-4米尔曼
阿古特 4-6 /6-4 /6-4德米纳尔
布斯塔/格拉诺勒斯 6-4/7-5皮尔斯/萨维尔